第四代精密半岛(中国)制冷剂HFO-1234yf发展现状

众所周知，跟着越来越多旨在削减氢氟烃温室效应的全球环境法规和政策的出台，第四代制冷剂HFO-1234yf备受重视，该产品具有零臭氧潜能值(0DP)、微可燃和较低的全球变暖潜能值(GWP)的特色,是继氢氯氟烃(HCFC)和 氢氟烃(HFC)之后新一代0DS代替品——氢氟烯烃(HF0)。近些年跟着欧盟对HFO-1234yf的认可，HFO-1234yf最有可能代替HFC-134a 成为新一代轿车制冷剂。HFO-1234yf首要运用于轿车和冰箱，也被用于许多大型固定式和商用制冷设备。现在世界化工巨子科慕、霍尼韦尔、阿科玛现已加快了在国内建厂的脚步，未来开展远景值得等待。 

现在干流的HFO-1234yf出产工艺有以下几种:

出产工艺①：以六氟丙烯(HFP)为质料的加成消去法出产HFO-1234yf；

出产工艺②：以五氟丙烷(HFC-245cb)为质料的脱氟化氢法出产HFO-1234yf；

出产工艺③：以2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)为质料的氟氯交换法出产HFO-1234yf；

出产工艺④：以一氯甲烷与四氟乙烯（TFE）为质料高温裂解制得四氟丙烯（HFO-1234yf）；

出产工艺⑤：以六氟丙烷(HFC-236ea)与五氟丙烷（HFC-245eb）的混合物为质料制得四氟丙烯（HFO-1234yf）；

出产工艺①简介：先让氢气与六氟丙烯（HFP）进行催化加成反响生成六氟丙烷，接着消去反响生成五氟丙烯（HFO-1225ye）；生成的五氟丙烯（HFO-1225ye）相同与氢气进行催化加成反响生成五氟丙烷，接着消去反响终究生成产品四氟丙烯（HFO-1234yf）。该工艺质料六氟丙烯到五氟丙烯的转化率为98.2%，五氟丙烯到四氟丙烯的转化率为97.1%，总转化率为95.2%。

出产工艺②简介：1,1,2,3-四氯丙烯（TCP）液相组成五氟丙烷（HFC-245eb），五氟丙烷（HFC-245eb）再脱HF生成四氟丙烯（HFO-1234yf）。

HFO-1234yf的出产质料1,1,2,3-四氯丙烯的一种制备办法是以1,1,1,3,3-五氯丙烷为质料,该办法包含3个过程:1)1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240)脱氯化氢反响得到1,3,3,3-四氯-1-丙烯;2)1,3,3,3-四氯-1-丙烯异构化反响得到2,3,3,3-四氯-1-丙烯;3)2,3,3,3-四氯-1-丙烯异构化反响得到1,1,2,3-四氯丙烯。将过程3得到的产品经精馏等单元操作后即得到纯度99.5%的产品1,1,2,3-四氯丙烯。

出产工艺③简介：经过在加热的一起在氟化催化剂的存鄙人使无水氟化氢与特定含氯化合物在气相中进行反响，发生2-氯-3,3,3-三氟丙烯；以及经过在加热的一起在氟化催化剂的存鄙人使2-氯-3,3,3-三氟丙烯与无水氟化氢在气相中进行反响，发生2,3,3,3-四氟丙烯（HFO-1234yf）。

国内四氟丙烯（HFO-1234yf）工厂状况:

科慕（授权代工出产）

2015年7月1日，杜邦公司（DuPont）完成对科慕公司（Chemours）的拆分,完成其高性能化学品事务的剥离。科慕制冷剂即原先杜邦制冷剂事务，已引领制冷职业超过85年。现在，常熟三爱富中昊化工新资料有限公司是科慕公司（Chemours）出产四氟丙烯（HFO-1234yf）的代工厂，以六氟丙烯为质料选用出产工艺①完成商业化出产。

工厂规模：2010年6月年产3000吨四氟丙烯（HFO-1234yf）项目出资建造，2016年3月年产6000吨四氟丙烯（HFO-1234yf）项目（二期）竣工检验，其时总产能6000吨/年。

常熟三爱富中昊化工新资料有限公司成立于2001年10月，是上海三爱富新资料股份有限公司控股的股份制企业。公司坐落江苏常熟新资料工业园内。公司首要产品品种为ODS（耗费臭氧层物质）代替品、氟聚合物、氟精细化学品、氟碳涂料等，包含：HFC-152a、HFC-32、HFC-227ea、HCFC-22、HCFC-142b、涂料用氟树脂、HFO-1234yf等。

阿科玛（自主建厂）

阿科玛(常熟)氟化工有限公司相同选用以六氟丙烯为质料出产工艺①完成商业化出产四氟丙烯（HFO-1234yf），现在总设计产能约10000吨/年，设备已根本建成，2018年有望投产。

霍尼韦尔（授权代工出产）

在国内，霍尼韦尔公司出产四氟丙烯（HFO-1234yf）首要是经过与巨化集团协作。 2016年4月7日，霍尼韦尔宣布与巨化集团达成一份长时间供货协议，根据协议，巨化集团将在我国为霍尼韦尔出产Solstice? yf制冷剂，霍尼韦尔则担任将产品推行并销售给美国和欧洲商场的客户。该项目其时计划于2016年年末投产，以期在满意全球商场的需求的一起加快该制冷剂产品在我国商场的遍及。

据了解，巨化集团担任该产品出产的工厂是巨化子公司浙江衢化氟化学有限公司，设备产能3000吨/年，2017年头建成投产。

此外，霍尼韦尔与中化蓝天集团合资建立中化蓝天霍尼韦尔新资料有限公司，该合资工厂于2014年10月竣工投产，现在具有年产12000吨HFC-245fa设备，部分产品被用作质料出产第四代发泡剂1-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1233zd，也可简写为LBA）。现在国内没有有工厂选用出产工艺②，以五氟丙烷(HFC-245cb)为质料脱氟化氢法出产四氟丙烯（HFO-1234yf）。

环新氟资料（自主研制）

浙江环新氟资料股份有限公司选用出产工艺③：以2-氯-3,3,3-三氟丙烯(简称HCFO-1233xf)为质料氟氯交换法出产HFO-1234yf，现在在永康市有一套中试设备在小规模出产四氟丙烯（HFO-1234yf），预计产能100吨/年。后期公司谋求上市，工厂将搬迁至衢州绿色工业集聚区念化路31号，2016年12月7日，衢州市环保局绿色工业集聚区分局同意公司拟在建年产3000吨四氟丙烯项目，现在新工厂现已建成三氟丙烯出产设备，后续产品四氟丙烯没有有大规模出产设备投产。

浙江环新氟资料股份有限公司在本身产品范畴处于领先地位，是除美国杜邦外世界上可以规模化、商业化出产三氟丙烯的首要企业；是除美国杜邦、霍尼韦尔及其供给技能支持的企业外，具有专利并把握了商业化出产 HFO-1234yf技能的首要企业。 专心于氟硅氧烷资料，特殊氟化学品和低GWP产品的我国首要出产制作组织。低GWP产品：HFO-1243zf, HFO-1233xf, HFO-1233zd, HFO-1234yf, HFO-1234ze, 三氟溴丙烯。

中化近代环保

中化近代环保化工（西安）有限公司具有自主研制的出产专利，工艺办法是以四氯丙烯为质料制备HFO-1234yf，现在尚无设备投建。

小结：小编统计的以上组成办法仅仅很多出产办法中的一部分，不同的出产工艺背面是研制与专利的堆集，现在四氟丙烯（HFO-1234yf）出产专利首要会集在科慕、霍尼韦尔、阿科玛、大金氟化工、旭硝子手中，巨子们布局早，已成为职业领跑者。与此一起，专利保护使得国产化进程缓慢，高价格不利于产品商场化推行，尽管远景可期，但推行与运用还存在许多问题。

其时国内氟化工企业，在供给侧变革、工业晋级的职业布景下，要么加强本身研制能力自主建厂，要么与世界巨子协作。在职业界“国产化”是“规模化”的代名词，世界巨子尽管占有研制优势，但氟化工职业是资源依靠型工业，国内氟化工企业占有资源优势，因而，优势互补，协作共赢是其时职业开展的潮流。

相关政策法规

欧盟MAC指令旨在削减乘务车和轻型商用车半岛(中国)体系的温室气体排放量。该指令要求自2017年1月1日起，一切在欧洲销售的车辆有必要选用全球变暖潜值低于150的制冷剂。

美国环境保护署已同意运用具有低全球变暖潜值的HFO-1234yf制冷剂代替R134a制冷剂，后者现已计划于2021年制止在新式乘务车和轻型货车轿车半岛(中国)体系中运用。

文章来源：精密半岛(中国)www.cg-afg.com